WO2006034992A1 - Organische mikropigmente enthaltende kosmetische lichtschutzemulsionen - Google Patents

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Abstract

Kosmetische O/W-Emulsion enthaltend a) Glycerylstearatcitrat, b) einen oder mehrere Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner 8, c) organische Lichtschutzfilterpigmente.

Description

Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg
Beschreibung
Organische Mikropigmente enthaltende kosmetische Lichtschutzemulsion
Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische O/W-Emulsion enthaltend ein O/W- Emulgatorsystem, einen oder mehrere Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner 8 und partikuläre organische Lichtschutzfilterpigmente.
Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Haut" ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft. Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden wie ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge: 280-320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA-Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.
Zum Schutz der Haut wurden daher eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter sind in den meisten Industrieländern in Form von Positivlisten wie der Anlage 7 der deutschen Kosmetikverordnung zusammengefasst.
Eine besondere Form von UV-Lichtschutzfiltersubstanzen stellen die Mikropigmente dar. Die UV-Schutzwirkung der Mikropigmente beruht auf den physikalischen Effekten der Reflexion und Lichtstreuung. In kosmetischen Zubereitungen werden als Mikropigmente fast ausschließlich anorganische Mikropigmente aus Titandioxid, Zinkoxid oder Mischoxiden mit zum Beispiel Eisenoxiden eingesetzt. Die Vorteile von Mikropigmenten als UV-Filtersubstanz in kosmetischen Zubereitungen liegen vor allem darin begründet, dass die Pigmente im Gegensatz zu gelöst oder flüssig vorliegenden, nicht in die Haut penetrieren. Das Auftreten von allergischen Reaktionen ist damit ausgeschlossen.
Nachteilig am Stande der Technik ist jedoch der Umstand, dass Mikropigmente nur schwer stabil in kosmetische Zubereitungen einzuarbeiten sind. Da die Mikropigmente mit Dispergierhilfsmitteln versehen sind, verändert sich die Emulsion. Die Lagerstabilität ist also gering. Besonders instabil sind dabei öl-in-Wasser-Emulsionen (O/W-Emulsionen) auf der Basis des Emulgators Glycerylstearatcitrat. In derartige Zubereitungen lassen sich nach dem Stande der Technik keine organischen Lichtschutzfilterpigmente lager-, temperatur- und transportstabil einarbeiten. O/W-Emulsionen auf der Basis von Glycerylstearatcitrat weisen jedoch besonders vorteilhafte kosmetische Eigenschaften wie beispielsweise ein angenehmes Hautgefühl auf.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Probleme des Standes der Technik zu beseitigen und O/W-Emulsionen auf der Basis des Emulgators Glycerylsteratcitrat zu entwickeln, in welche sich organische Lichtschutzfilterpigmente stabil einarbeiten lassen. Die Formulierungen sollten ferner bei Ihrer Anwendung auf der Haut ein über einen längeren Anwendungszeitraum stabiles Absorptionsspektrum mit einer ausgewogenen UV-A/UV-B-Absorptionsbalance aufweisen.
Überraschend gelöst werden die Aufgaben durch eine kosmetische O/W-Emulsion enthaltend a) Glycerylstearatcitrat, b) einen oder mehrere Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner 8, c) organische Lichtschutzfilterpigmente.
Überraschend gelöst werden die Aufgaben ferner durch die Verwendung von einem oder mehreren Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner 8 zur Stabilisierung partikulärer organischer Lichtschutzfilter. Diese Verwendung war insbesondere überraschend für O/W- Emulsionen. Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung das O/W-Emulgatorsystem in einer Konzentration von 0,5 bis 7 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
Glycerylstearatcitrat, (2-Hydroxy-1 ,2,3-propantricarbonsäure-i ,2,3-propantriolmonoocta- decanoat, INCI Glyceryl Stearate Citrate, CAS 39175-72-9) ist der Citronensäureester des Glycerylstearat und u.a. unter der Bezeichnung Imwitor 370 bei der Firma Sasol im Handel erhältlich. Glycerylstearatcitrat ist das erfindungsgemäß bevorzugte O/W-Emulgatorsystem.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Glycerylstearatcitrat in einer Konzentration von 0,5 bis 5 Gewichts-% und bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 3,0 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner 8 in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 3 Gewichts-% und erfindungsgemäß bevorzugt in einer Konzentration von 0,3 bis 1,5 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner/gleich 6 , wie z.B.
Sorbitanisosterarat (z.B. Arlacel 60, Uniquema), Cetyldimethiconcopolyol ( z.B. Abil EM 90, Goldschmidt), Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearat (Dehymuls PGPH, Cognis) eingesetzt.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis von O/W Emulgator zur Gesamtmenge an Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner 8 von 1 : 1 bis 20 : 1 und besonders bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis von Glycerylstearatcitrat zur Gesamtmenge an Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner 8 von 1 ,5 :1 bis 8 : 1 beträgt.
Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung organische Lichtschutzfilterpigmente in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 30 Gewichts-% und erfindungsgemäß bevorzugt organische Lichtschutzfilterpigmente in einer Konzentration von 0,5 bis 15 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält. Erfindungsgemäß bevorzugte partikuläre organische Lichtschutzfilter werden gewählt aus der Gruppe 2J4J6-Tris-(biphenyl)-1,3J5-triazin und 2J4J6-Tris-(terphenyl)-1,3J5-triazin. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist dabei das 2,4,6-Tribiphenyl-4-yl-1,3,5-triazin.
Vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere Dispergiermittel enthält. Als Dispergierhilfe/Dispergiermittel sind z. B C8-C16 Alkylpolyglucosid und amphiphile Polymere wie sind in EP 1093796 B1 beschrieben sind, erfindungsgemäß vorteilhaft einsetzbar.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden dabei ein oder mehrere Dispergiermittel gewählt aus der Gruppe der Alkylpolyglycoside, Xanthangummi.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung oder Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung, weitere UV-Filtersubstanzen enthält.
Ferner kann die erfindungsgemäße Zubereitung vorteilhaft UV-Lichtschutzfiltersubstanzen auf der Basis anorganischer Pigmente enthalten. Bevorzugte anorganische Pigmente sind Metalloxide und/oder andere in Wasser schwerlösliche oder unlösliche Metallverbindungen, insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (AI2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden sowie das Sulfat des Bariums (BaSO4).
Die Pigmente können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommer¬ ziell erhältlicher öliger oder wäßriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vor¬ dispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfsmittel und/oder Solubilisationsvermittler zuge¬ setzt sein.
Die Pigmente können erfindungsgemäß vorteilhaft oberflächlich behandelt („gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet wer¬ den bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, dass die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydro¬ phoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtungen können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser ent¬ halten.
Anorganische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können be- stehen aus Aluminiumoxid (AI2O3), Aluminiumhydroxid AI(OH)3, bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2), Natriumhexametaphosphat (NaPO3)6, Natriummeta¬ phosphat (NaPO3),,, Siliciumdioxid (SiO2) (auch: Silica, CAS-Nr.: 7631-86-9), Bariumsulfat (BaSO4) oder Eisenoxid (Fe2O3). Diese anorganischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit organischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
Organische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können beste¬ hen aus pflanzlichem oder tierischem Aluminiumstearat, pflanzlicher oder tierischer Stearin¬ säure, Laurinsäure, Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicone), Methyl polysiloxan (Methi- cone), Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten und Silicagel) oder Alginsäure. Diese organischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombi¬ nation mit anorganischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
Die Titandioxid- Pigmente können sowohl in der Kristal I modifikation Rutil als auch Anatas vorliegen und können im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft oberflächlich behandelt („gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Cha¬ rakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, dass die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtung können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten.
Beschriebene beschichtete und un beschichtete Titandioxide können im Sinne vorliegender Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wäßriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfmittel und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt sein. Die erfindungsgemäßen Titandioxide zeichnen sich durch eine Primärpartikelgröße zwischen 10 nm bis 200 nm aus, wobei Partikelgrößen von 10 nm bis 100 nm erfindungsgemäß bevorzugt sind.
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000009_0001
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind besonders bevorzugte Titandioxide das MT-100 Z und MT-100 TV von Tayca Corporation, Eusolex T-2000 und Eusolex T-AVO von Merck und das Titandioxid T 805 von Degussa und das Eisen/Titandmischoxid Titandioxid T817 von Degussa.
Zinkoxide können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wäßriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln zeichnen sich durch eine Primärpartikelgröße von < 300 nm aus und sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
Figure imgf000009_0002
Besonderes bevorzugte Zinkoxide im Sinne der Erfindung sind das Z-Cote HP1 von der Firma BASF und das Zinkoxid NDM von der Firma Haarmann & Reimer.
Vorteilhafte weitere UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise die im folgenden genannten, welche in der Wasser- und/oder der ölphase vorliegen können. Vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate), 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2- Ethylhexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl- acrylat (INCI: Octocrylene) und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2- ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Octyl Methoxycinnamate) und 4- Methoxyzimtsäureisopentylester (lsopentyl-4-methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Meth- oxycinnamate), 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan / Dimethylsiloxan - Copolymer welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Parsol® SLX bei Hoffmann La Roche erhältlich ist.
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoyl- methanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird.
Weitere vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Hydroxybenzophenone, welche sich durch die folgende Strukturformel auszeichnen:
Figure imgf000010_0001
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, CrC2o-Alkyl, C3-Ci0-Cycloalkyl oder C3-Ci0-
Cycloalkenyl bedeuten, wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem
Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können und
R3 einen CrC20-Alkyl Rest bedeutet.
Ein besonders vorteilhaftes Hydroxybenzophenon im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das 2-(4'-Diethylamino-21-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzo- phenon), welches sich durch folgende Struktur auszeichnet:
Figure imgf000011_0001
und unter dem Uvinul A Plus bei der Fa. BASF erhältlich ist.
Vorteilhafte weitere UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sulfo- nierte, wasserlösliche UV-Filter, wie z. B.:
• Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5J5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5J5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Bisimidazylate (CAS-Nr.: 180898-37-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
• Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Trietha- nolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Phe- nylbenzimidazole Sulfonsäure (CAS. -Nr. 27503-81-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
• 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bomylidenmethyl)-Benzol (auch: 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylene)- bis-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entspre¬ chende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1 ,4-di(2- oxo-3-bomylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird. Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bomyli- denmethyl-10-sulfonsäure) hat die INCI-Bezeichnung Terephtalidene Dicampher Sulfonsäure (CAS. -Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Mexoryl SX von der Fa. Chimex erhältlich;
• Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bomylidenmethyl)- benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner soge¬ nannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung ab¬ sorbieren. Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch das 2,2'-Me- thylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H-benzo- triazol^-ylH-methyl-e-P-methyl-S-ti.a.a.a-tetramethyl-i-^trimethylsilyOoxyldisiloxa- nyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisilo- xane.
Die weiteren UV-Filtersubstanzen können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öllösliche Filtersubstanzen sind z. B.:
• 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzyli- dencampher;
• 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhe- xyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
• Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhexyl)- ester;
• Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxy- zimtsäureisopentylester; • Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon sowie
• an Polymere gebundene UV-Filter,
• Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate) und
• 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethylhexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicy- late).
Besonders vorteilhafte UV-Filtersubstanzen sind:
• Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3J3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz (INCI: Bisimidazylate, Handelsname: Neoheliopan AP), • 2,4-bis-[5-1 (dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5- triazin mit der (CAS Nr. 288254-16-0, erhältlich bei 3V Sigma unter der Handelsbezeichnung Uvasorb® K2A) in gelöster Form,
• Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone, Handelsname: Uvasorb HEB), • 2-(4'-Diethylamino-21-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzophenon) (INCI: Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoat, Handelsname: Uvinul A plus),
• (3Z)-1 ,7,7-trinnethyl-3-(4-nnethylbenzylidene)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one (INCI: 4-Methyl- benzylidene Campher, Handelsname: Eusolex 6300), • 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene, Handelsname: Uvinul N- 539),
• Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bomylidenmethyl-10-sulfonsäure) (INCI: Terephtalidene Dicampher Sulfonsäure, Handelsname: Mexoryl SX),
• 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-i -[(trimethyl- silyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol (INCI: Drometrizole Trisiloxane, Handelsname: Mexoryl
XL).
• Titandioxide
Ganz besonders vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind: • 2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat (INCI: Octyl Methoxycinnamat, Handelsname: Parsol MCX),
• 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (INCI: Butylmethoxydibenzoylmethan, Han¬ delsname: Parsol 1789),
• Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Trietha- nolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Phe- nylbenzimidazole Sulfonsäure (Handelsname: Eusolex 232).
• 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Aniso Triazin, erhältlich unter dem Handelsnamen Tinosorb S) in gelöster Form,
• 4,4',4"-(1 ,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) (auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Octyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird) in gelöster Form,
• Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone, Handelsname: Uvasorb HEB).
Diese zusätzlichen UV-Filtersubstanzen können erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Gesamtkonzentration von 0,01 bis 20 Gewichts-% und erfindungsgemäß bevorzugt in einer Gesamtkonzentration von 0,5 bis 15 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht er Zubereitung in dieser enthalten sein. Die ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der polaren Lipide mit einer Polarität < 35 mN/m Besonders vorteilhafte Lipide im Sinne der vorliegenden Erfindung sind alle nativen Lipide, wie z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkemöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadamianußöl, Maiskeimöl, Avocadoöl und dergleichen sowie die im folgenden aufgelisteten.
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Von den Kohlenwasserstoffen sind insbesondere Paraffinöl sowie weitere hydrierte PoIy- olefine wie hydriertes Polyisobutene, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vor¬ liegenden Erfindung zu verwenden. Die Gehalt der Lipide wird vorteilhaft kleiner als 50 Gew.-% gewählt, bevorzugt zwischen 1 und 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zwischen 5 und 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Falls die Lipidphase öllösliche UV-Filtersubstanzen enthält, ist es vorteilhaft den Gehalt der Lipidphase kleiner als 80 Gew.-% zu wählen, bevorzugt zwischen 1 und 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zwischen 5 und 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamt¬ gewicht der Zubereitung.
Es kann gegebenenfalls vorteilhaft sein, wenngleich es nicht zwingend ist, wenn die ölphase der Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung auch unpolare Lipide enthält.
Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmeti¬ sche Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C- Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Propandiol, Ethylengly- kolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobu- tylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, Selbstbräuner sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hy- aluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination. Weitere erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Verdickungsmittel sind Permulen TR 1, TR 2, Carbopol 1328, Aristoflex AVC.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können wie üblich zusammengesetzt sein. Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Zubereitungen zur Pflege der Haut: sie können dem kosmetischen Lichtschutz, ferner zur Reinigung oder Pflege der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen. Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht in Af- ter-Sun-Produkten. Entsprechend ihrem Aufbau können kosmetische Zusammensetzungen im Sinne der vor¬ liegenden Erfindung, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zu¬ sammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.
Erfindungsgemäß vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Zubereitungen in Form einer Lotion, insbesondere in Form einer sprühbaren Lotion vorliegen. Neben der Anwendungsform eines Sprays kann die erfindungsgemäße Zubereitung auch zur Tränkung eines Tuches verwendet werden.
Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, kosmetische Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B. in Tagescremes oder Makeup-Produkten gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet. Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Kon¬ servierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar. Günstig sind ferner kosmetische Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.
Die kosmetischen Zubereitungen gemäß der Erfindung können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B.
Konservierungsmittel, Konservierungshelfer, Komplexbildner, Bakterizide, Parfüme,
Substanzen zum Verhindern oder Steigern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchhaltende
Substanzen, Füllstoffe, die das Hautgefühl verbessern, Fette, öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere,
Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
Vorteilhafte Konservierungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Formaldehydabspalter (wie z. B. DMDM Hydantoin, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Glydant ™ von der Fa. Lonza erhältlich ist), lodopropylbutylcarbamate (z. B. die unter den Handelsbezeichnungen Glycacil-L, Glycacil-S von der Fa. Lonza erhältlichen und/oder Dekaben LMB von Jan Dekker), Parabene (d. h. p-Hydroxy- benzoesäurealkylester, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Phenoxyethanol, Ethanol, Benzoesäure und dergleichen mehr. Üblicherweise umfaßt das Konser¬ vierungssystem erfindungsgemäß ferner vorteilhaft auch Konservierungshelfer, wie bei¬ spielsweise Ethylhexylglycerin, Glycine Soja etc.
Vorteilhafte Komplexbildner im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise EDTA, [S,S]-Ethylendiamindisuccinat (EDDS), welches beispielsweise unter der Handels¬ bezeichnung Octaquest von der Fa. Octel erhältlich ist, Pentanatrium-Ethylendiamin- tetramethylenphosphonat, welches z. B. unter dem Handelsnamen Dequest 2046 von der Fa. Monsanto erhältlich ist und/oder Iminodibersteinsäure, welche u. a. von der Fa. Bayer AG unter den Handelsnamen Iminodisuccinat VP OC 370 (ca. 30% ige Lösung) und Baypure CX 100 fest erhältlich ist.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirk¬ stoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu ver- wendende Antioxidantien können alle für kosmetische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxi¬ dantien eingesetzt werden, wie beispielsweise Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate.
Bevorzugte Antioxidantien sind ferner Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen be¬ trägt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbe¬ sondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vor¬ teilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezo¬ gen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die kosmetischen Zubereitungen gemäß der vorlie- genden Erfindung kosmetische Wirkstoffe enthalten, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind natürliche Wirk¬ stoffe und/oder deren Derivate, wie z. B. alpha-Liponsäure, Phytoen, Niacinamid, Panthenol, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Camitin, Camosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin und/oder ß-Alanin sowie 8-Hexadecen- 1 ,16-dicarbonsäure (Dioic acid, CAS-Nummer 20701-68-2; vorläufige INCI-Bezeichnung Octadecendioic acid) und/oder Licochalcon A.
Licochalcon kann vorteilhaft auch als Bestandteil von pflanzlichen Extrakten, insbesondere von wäßrigen Radix Glycyrrhizae inflatae, eingesetzt werden.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die kosmetischen Zubereitungen 0,001 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 5 Gew.-%, ganz besonders 0,01 bis 2 Gew.-% an einem Extrakt aus Radix Glycyrrhizae inflatae enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Ganz besonders vorteilhaft ist es, von einem Extrakt auszugehen, der unter der Bezeichnung Polyol Soluble Licorice Extract PU (INCI-Bezeichnung Glycyrrhiza Inflata) von der Firma Maruzen zu erhalten ist. Der Extrakt aus Radix Glycyrrhizae inflatae enthält einen Anteil von ca. 25 % Licochalcone A.
Erfindungsgemäß vorteilhaft kann die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere die Haut aufhellende Stoffe (Depigmentiermittel, „whitening" Substanzen) enthalten, beispielsweise Hydrochinon (1,4-Dihydroxybenzol), Glucocorticoide, Gurkenextrakt, Bärentraubenblätterextrakt, Brunnenkresse-Extrakt, α,ω-Dicarbonsäuren (engl, dioic acid) oder Kojic-Säure.
Erfindungsgemäße Rezepturen, welche z. B. bekannte Antifaltenwirkstoffe wie Flavon- glycoside (insbesondere α-Glycosylrutin), Coenzym Q10, Vitamin E und/oder Derivate und dergleichen enthalten, eignen sich insbesondere vorteilhaft zum Schutz vor ästhetisch unattraktiven Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten (wie beispielsweise Trockenheit, Rauhigkeit und Ausbildung von Trockenheitsfältchen, Juckreiz, verminderte Rückfettung (z. B. nach dem Waschen), sichtbare Gefäßerweiterungen (Teleangiektasien, Cuperosis), Schlaffheit und Ausbildung von Falten und Fältchen, lokale Hyper-, Hypo- und Fehlpigmentierungen (z. B. Altersflecken), vergrößerte Anfälligkeit gegenüber mechanischem Stress (z. B. Rissigkeit) und dergleichen). Weiterhin vorteilhaft eignen sie sich gegen das Erscheinungsbild der trockenen bzw. rauhen Haut.
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ferner vorteilhaft auch Selbst¬ bräunungssubstanzen enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyaceton und/oder Melaninderivate in Konzentrationen von 1 Gew.-% bis zu 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Ferner vorteilhaft können die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung auch Repellenten zum Schutz vor Mücken, Zecken und Spinnen und dergleichen enthalten. Vorteilhaft sind z. B. N,N-Diethyl-3-methylbenzamid (Handelsbezeichnung: Meta-delphene, „DEET"), Dimethylphtalat (Handelsbezeichnung: Palatinol M, DMP), 1-Piperidincarbonsäure- 2-(2-hydroxyethyl)-1-methylpropylester sowie insbesondere 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)- propionsäureethylester (unter dem Handelsnamen Insekt Repellent® 3535 bei der Fa. Merck erhältlich). Die Repellenten können sowohl einzeln als auch in Kombination eingesetzt werden.
Als Moisturizer werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Homschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Homschicht positiv zu beeinflussen. Vorteilhafte Moisturizer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder Lactate, insbesondere Natriumlactat, Butylenglykol, Propylenglykol, Methylpropandiol, Biosaccaride Gum-1 , Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyr- rolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist. Moisturizer können vorteilhaft auch als Antifaltenwirkstoffe zum Schutz kosmetischer Haut¬ veränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, Füllstoffe enthalten, welche z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges Hautgefühl hervorrufen oder verstärken. Vorteilhafte Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stärke und Stärkederivate (wie z. B. Tapiocastärke, Distärkephosphat, Aluminium- bzw. Natrium-Stärke Octenylsuccinat und dergleichen), Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile® (CAS-Nr. 7631-86-9). Ferner ist es erfindungsgemäß vorteilhaft Bornitrid, Mica , Nylon 12, Covabead LH 85 und/oder Mearlmica SVA einzusetzen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzu¬ schränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders an¬ gegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zube¬ reitungen bezogen. Beispiele
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IWasser | ad 100,0 | ad 100,0 | ad 100,0 | ad 100,0 |
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Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische O/W-Emulsion enthaltend a) Glycerylstearatcitrat b) einen oder mehrere Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner 8, c) organische Lichtschutzfilterpigmente.
2. Kosmetische O/W-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung das O/W-Emulgatorsystem in einer Konzentration von 0,5 bis 7 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
3. Kosmetische Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere Emulgatoren mit einem
HLB-Wert von kleiner 8 in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
4. Kosmetische Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung organische Lichtschutzfilterpigmente in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 30 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
5. Kosmetische Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere Dispergiermittel enthält.
6. Kosmetische Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Emulgator mit einem HLB-Wert von kleiner 8
Sorbitanisosterarat, Cetyldimethiconcopolyol und/oder Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearat eingesetzt wird.
7. Kosmetische Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung als organische Lichtschutzfilterpigmente 2,4,6- Tris-(biphenyl)-1 ,3,5-triazin und/oder 2,4,6-Tris-(terphenyl)-1 ,3,5-triazin, enthält.
8. Kosmetische Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von O/W-Emulgatoren zur Gesamtmenge an Emulgatoren mit einem HLB-Wert von kleiner 8 von 1 :1 bis 20:1 beträgt.
9. Kosmetische Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Dispergiermittel gewählt aus der Gruppe der Alkylpolyglycoside, Xanthangummi.
10. Kosmetische Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie weitere UV-Lichtschutzfilter enthält.
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